Волен Сидеров има по-голям брат, доц. д-р Пламен Сидеров (математик, преподавател в СУ "Св. Климент Охридски"). Бащата на Сидеров умира, докато той учи в гимназията в родния Ямбол и майката Стела, която е учителка, отглежда и двамата си синове сама.

Волен Сидеров завършва Техникум по полиграфия и фотография в София.

Преди 1989 г. работи като фотограф в Националния музей за литература в София.

През 2000 г. печели наградата на Съюза на българските журналисти. През 2002 г. започва да учи теология в Шуменския университет, но прекъсва след първата година. Отказва да се яви на изпит за възстановяване на студентските си права на 1 април 2007 г. поради големия журналистически интерес. По-късно продължава образованието си и през 2009 г. успява да завърши по съкратен индивидуален план за обучение.

Истински известен Волен Сидеров става с предаването "Атака" по телевизия "Скат", в което изразява личните си позиции по отношение на проблемите в страната. Той често е обвиняван в расизъм заради острите му изказвания по адрес на нееднаквото третиране на българите спрямо циганите и турците в България и настояването му циганската престъпност да се пресече с цялата строгост на закона. При всяко по-тежко престъпление или злоупотреба Сидеров настоява за цялата строгост на закона и твърди, че управляващите не са способни да управляват страната.