Георги Пирински завършва средно образование през 1966 г. в 114-а гимназия с преподаване на английски език - София. Роденият в Ню Йорк младеж запазва американското си гражданство до 1974 г. и поради това не отбива военна служба в БНА.

През 1972 г. Пирински завършва Висшия икономически институт "Карл Маркс" в София.

В периода 1972-1974 г. е научно-технически сътрудник в Института по международни отношения и социалистическа интеграция.

От 1974 г. е служител в Министерството на външната търговия, като постепенно се издига в йерархията и през 1989 е първи заместник министър. Участва и в дейността на БКП и от 1986 г. е кандидат-член на нейния Централен комитет.

Смятан за близък до Андрей Луканов, Георги Пирински заема важни постове в БСП и нейните правителства след 10 ноември 1989 г. Той е заместник-председател на БСП (1990 - 1996), вицепремиер в правителството на Георги Атанасов и във второто правителство на Андрей Луканов, външен министър в правителството на Жан Виденов. В навечерието на тежката политическа и икономическа криза, довела до падането на правителството на Виденов, Пирински демонстративно напуска кабинета. През 1996 г. БСП прави опит да издигне кандидатурата му за президент с кандидат за вицепрезидент Иван Маразов, но ЦИК отказва да даде регистрация на двойката с аргумента, че Пирински не отговаря на изискването на член 93, ал. 2 от Конституцията "да има българско гражданство по рождение".

Георги Пирински произнася през 2012 г. патетична реч, възхваляваща делото на Георги Димитров и програмата на Отечествения фронт.