Росица Кирилова завършва с отличен успех 7-а столична гимназия. През 1990 г. завършва висшето си образование в Софийския университет "Св. Климент Охридски", специалност "Журналистика", а през 2004 г. придобива магистърска степен по филмово и телевизионно изкуство - режисура в Нов български университет.

Започва своята кариера с вокално инструментална група "Следа", с която изпълняват кънтри музика.

Росица Кирилова е обявявана многократно за Певица номер 1 в България в традиционната годишна класация на популярното предаване на БНР "Музикална стълбица".

През 1995 г. Росица Кирилова създава свое авторско предаване "За животните с любов" по БНТ и сателитния канал "ТВ България", което в продължение на 15 години радва малки и големи.

През 1999 г. е избрана за посланик на добра воля на Уницеф за България и заедно с композитора Хайгашод Агасян и поета Александър Петров създават Химна на Уницеф за България "Да протегнем на някой ръка".

Зад гърба си има реализирани повече от 20 албума, 5 телевизионни рецитала и много концертни изяви както в България, така и в Германия, Финландия, Швеция, Румъния, Чехия, Русия, Турция.

Пяла е съвместно с над 20 от най-големите певци на България, сред които Мустафа Чаушев, братя Аргирови, Панайот Панайотов, Васил Найденов, Веселин Маринов, Георги Христов, дует ШИК, Ваня Костова, Мими Иванова, Георги Мамалев, Богдан Томов, Нели Рангелова (първият женски дует), Джина Иванова, Боян Михайлов, Стефан Данаилов, Димитър Туджаров - Шкумбата, Иван Балсамаджиев, Къци Вапцаров и други.

Сред най-популярните ѝ песни се нареждат хитовете "Боса по асфалта", "Тишина", "Има шанс, няма шанс", "Приятелите винаги остават" и др.

Тя е певицата, изпяла най-много детски песни, които се пеят от малки и големи - "Песен за изгубеното куче", "Моята кукла Барби", "Мики Маус", "Момичето с мечето", "Парцалина" и много други.

На 3 декември 2007 г. певицата празнува своя 25-годишен юбилей на сцената с голям концерт-спектакъл в Зала 1.

През 2012 г. отбелязва своя трийсет годишен юбилей на сцена с три албума, издадени от музикална компания "БГ Къмпани".

През 2015 г. взема активно участие в юбилейните концерти на Мустафа Чаушев "50 години с песните на Мустафа Чаушев", които се провеждат в градовете Шумен, Добрич, Русе, Бургас и София.

На 7 ноември 2017 г. Росица отбелязва 35-годишния си юбилей на сцена с мегаконцерта "Живей за мига" в зала 1 на НДК.

Нейният съпруг е текстописеца Георги Начев, който е и неин мениджър.