Орлин Старокин започва футболната си кариера в ЦСКА (София), където играе като полузащитник.

На 18-годишна възраст, през 2005 г., Старокин подписва първия си професионален договор с Нафтекс (Бургас).

През лятото на 2006 г. Старокин играе в Черноморец (Бургас), с който става шампион на "Б" Професионална футболна група.

На 15 юни 2011 г. е закупен от Левски София, а на 21 януари 2021 г. е привлечен в Пирин (Благоевград).